go to bottom
Свой на Aqa.ru
Аквафорум рыбкаАквафорум рыбкаАквафорум рыбкаАквафорум рыбкаАквафорум рыбка
Аватар пользователя

3600 2579
Санкт-Петербург
17 час.

В каких соединениях должен быть марганец при длительном хранении в водном растворе (страница 2)

Не забываем про то, что передозировка марганца смертельна для всех фотосинтетиков.
Поэтому лучше недолить марганца, чем перелить.


Если нужно длительно хранить соли марганца в водном растворе, то здесь без вариантов - хелаты, например Mn-ЭДТА.

MnCl2 и MnSO4 в водном растворе гидролизуются, с образованием нерастворимого Mn(OH)2.
Гидроксид марганца выпадает в осадок, в виде мягких бурых хлопьев, и в таком виде растениями не может быть усвоен.
К сожалению не могу сказать, с какой скоростью идёт гидролиз солей марганца в водном растворе.
Если растворить хлорид или сульфат марганца и сразу использовать весь этот раствор в аквариуме, то так сделать можно.
А вот хранить такой раствор не имеет смысла.

MnCl2 + H2O = MnOHCl + HCl

MnOHCl + H2O = Mn(OH)2 + HCl


2·MnSO4 + 2·H2O = (MnOH)2SO4 + H2SO4

(MnOH)2SO4 + 2·H2O = 2·Mn(OH)2 + H2SO4

Водный раствор перманганата калия как удобрение содержащее марганец непригоден совершенно.
Потому что перманганат калия в водном растворе очень быстро разлагается, с образованием нерастворимого осадка.
Химическое уравнение разложения перманганата калия (KMnO4) выглядит так:
4·KMnO4 + 2·H2O = 4·MnO2 + 3·O2 + 4·KOH

Ещё раз: Не забываем про то, что передозировка марганца смертельна для всех фотосинтетиков.
Поэтому лучше недолить марганца, чем перелить.

А при отсутствии марганца не усваивается железо.



Изменено 9.1.25 автор MTumanov
2025-01-0809/01/2025 00:53:41
#3190684
Свой на Aqa.ru
Аквафорум рыбкаАквафорум рыбкаАквафорум рыбкаАквафорум рыбкаАквафорум рыбка
Аватар пользователя

3600 2579
Санкт-Петербург
17 час.

Та
с образованием аквакомплекса Mn(H2O)6 2+

Про аквакомплексы, поподробней, пожалуйста.
Не знаю такого химического термина.

Та
Mn(H2O)6

В этом соединении валентность у марганца какая?



Изменено 12.1.25 автор MTumanov
2025-01-1213/01/2025 01:39:29
#3191748
Посетитель
Аквафорум рыбкаАквафорум рыбка
Аватар пользователя

99 58

1 час.

MTumanov
Про аквакомплексы, поподробней, пожалуйста.
Не знаю такого химического термина.


Термин стандартный, но больше в физике растворов используется. По сути это первая сольватационная оболочка оболочка иона в воде, связанная с ионом донорно-акцепторной связью. Обычно применительно к ионам переходных ионов используется, где между водой первой сольватационной оболочки и ионом образуется химическая связь, для ионов с замкнутыми электронными оболочками (где химической связи ионом и водой нет) - реже.

Когда пишется, скажем, ион Mn^{2+} в водном растворе, то именно такой аквакомплекс по умолчанию и подразумевается. В явном виде заниматься выписыванием этой воды первой сольватационной оболочки имеет смысл только когда мы занимаемся какими-нибудь первопринципными расчетами, вроде расчетов теплот сольватации или оптики ионов в растворе методами квантовой химии (там наличие этой донорно-акцепторной связи между ионом и водой влияет очень сильно и из-за этого те же спектры иона в растворе могут принципиально отличаться от спектров иона в газовой фазе).


MTumanov
В этом соединении валентность у марганца какая?


Вторая, координационное число 6. Вода связанна донорно-акцепторной связью с переносом электронной пары от кислорода на вакантную d-орбиталь марганца. Такую связь в валентность не включают, а число таких связей в комплексе называют координационным числом.

Изменено 12.1.25 автор Alex_L
2025-01-1313/01/2025 02:20:58
#3191752
Нравится Constantin_K, Та
Посетитель
Аквафорум рыбкаАквафорум рыбка
Аватар пользователя

99 58

1 час.

MTumanov
MnCl2 и MnSO4 в водном растворе гидролизуются, с образованием нерастворимого Mn(OH)2.


Гидроксид марганца имеет довольно большое произведение растворимости и соли двухвалентного марганца с сильными кислотами в воде гидролизу подвержены слабо (где-то на уровне солей двухвалентного железа), ни о каком осадке Mn(OH)2 тут и речи быть не может.

Марганец из раствора двухвалентных солей теряется из-за окисления кислородом воздуха до четырехвалентной формы, практически нерастворимой в воде.

Диаграмма Пурбе марганца:

Картинка с форума

При pH=7 и окислительно-восстановительном потенциале меньше где-то +0.2 растворы стабильны. При большем окислительно-восстановительном потенциале начинает выпадать осадок трех- и четырех- валентных форм марганца (конечное состояние при окислении кислородом в нейтральной среде MnO2).

Изменено 12.1.25 автор Alex_L
2025-01-1313/01/2025 02:40:14
#3191753
Нравится Constantin_K, Та
Посетитель
Аквафорум рыбкаАквафорум рыбка
Аватар пользователя

133 14
Russian Federation Vladivostok
3 дн.

Alex_L
По сути это первая сольватационная оболочка оболочка иона в воде, связанная с ионом донорно-акцепторной связью.

Можно и термин "сольватация" употреблять в отношении воды, не "гидратация", "гидратная оболочка"? Если первая оболочка от влажности, когда растворитель вода, а затем растворение в продуктах разлагающегося полиэтилена, такие могут быть сольватационные оболочки разных растворителей?

MTumanov
Про аквакомплексы, поподробней, пожалуйста.

Я тоже, сразу не поняла, потом в инете нашла. О нем много есть информации.Your text to link here...

Изменено 13.1.25 автор Та
2025-01-1313/01/2025 03:05:22
#3191756
Посетитель
Аквафорум рыбкаАквафорум рыбка
Аватар пользователя

133 14
Russian Federation Vladivostok
3 дн.

Торопыжка

Та
А не приходило Вам в голову, что школьные учебники могут слегка привирать и недоговаривать, чтобы головушки учеников не перегревались?

Приходило. Я давно уже не очень-то учебники читаю, смотрю информацию в сети. А что с этими учебниками поделать-то? Для того, чтобы они не были голословными, подтверждения нужны. А где они, эти подтверждения? Статья иностранного научного учреждения что-ли, подтверждение? Кто проверял? В сети хоть какие-никакие "концы" найти можно.
2025-01-1313/01/2025 03:16:39
#3191757
Свой на Aqa.ru
Аквафорум рыбкаАквафорум рыбкаАквафорум рыбкаАквафорум рыбкаАквафорум рыбка
Аватар пользователя

3600 2579
Санкт-Петербург
17 час.

Та
растворение в продуктах разлагающегося полиэтилена

При нормальных условиях (комнатная температура, отсутствие воздействия ультрафиолетовых лучей) полиэтилен не разлагается.
2025-01-1313/01/2025 13:34:13
#3191796
Посетитель
Аквафорум рыбкаАквафорум рыбка
Аватар пользователя

133 14
Russian Federation Artm
3 дн.

MTumanov
При нормальных условиях (комнатная температура, отсутствие воздействия ультрафиолетовых лучей) полиэтилен не разлагается.

А бутылка точно из полиэтилена? Или полиэтилентерефталата? Она стояла открытой, микроорганизмы туда попали в этот раствор, которые продуцируют марганцевые пероксидазы для кислородного окисления связей между атомами углерода в полиэтилене? Им, вообще, есть откуда взять марганец.
Или в стеклянной бутылке тоже такой осадок?
Аквакомплексы розовые. Что представляет из себя осадок в виде хлопьев бурого цвета?
2025-01-1313/01/2025 17:19:46
#3191838
Свой на Aqa.ru
Аквафорум рыбкаАквафорум рыбкаАквафорум рыбкаАквафорум рыбкаАквафорум рыбка
Аватар пользователя

3600 2579
Санкт-Петербург
17 час.

Та
А бутылка точно из полиэтилена? Или полиэтилентерефталата? Она стояла открытой, микроорганизмы туда попали в этот раствор, которые продуцируют марганцевые пероксидазы для кислородного окисления связей между атомами углерода в полиэтилене? Им, вообще, есть откуда взять марганец.
Или в стеклянной бутылке тоже такой осадок?

В стеклянных бутылках я водный раствор сульфата марганца не разводил и не хранил.
В каких соединениях должен быть марганец при длительном хранении в водном растворе

Левая бутылка, пищевой ПЭТ, в этой бутылке был водный раствор сульфата марганца (II) концентрации 1 г/л для последующего аликвотного разбавления.
Правый флакон с капельницей, китайский производитель не указал тип пластика.
Судя по внешнему виду это полиэтилен.
В этом флаконе концентрация была в 100 раз меньше.
Осадок выпал в обеих емкостях.
В левой бутылке, где концентрация была выше, осадка, соответственно, было больше.
В данный момент в этих емкостях водный раствор Mn-ЭДТА (БХЗ) в тех же концентрациях.
Никакого осадка не наблюдается.


Та
Что представляет из себя осадок в виде хлопьев бурого цвета?

По моей версии это MnO2
2025-01-1313/01/2025 23:43:57
#3191916
Посетитель
Аквафорум рыбкаАквафорум рыбка
Аватар пользователя

99 58
Russian Federation Moscow
1 час.

MTumanov
Если нужно длительно хранить соли марганца в водном растворе, то здесь без вариантов - хелаты, например Mn-ЭДТА.


По идее кроме агентов, образующих с марганцем хелаты, для стабилизации растворов солей марганца можно использовать и восстановители, удерживающие марганец во второй степени окисления. Скажем, аскорбиновую кислоту или гидроксиламин.
2025-01-1314/01/2025 00:02:34
#3191919
Свой на Aqa.ru
Аквафорум рыбкаАквафорум рыбкаАквафорум рыбкаАквафорум рыбкаАквафорум рыбка
Аватар пользователя

3600 2579
Санкт-Петербург
17 час.

Alex_L
гидроксиламин

Гидроксиламин ядовитое вещество, он хотя и 4-го класса опасности, но всё равно, не стоит его добавлять в аквариум.
2025-01-1414/01/2025 02:00:31
#3191933
Посетитель
Аквафорум рыбкаАквафорум рыбка
Аватар пользователя

99 58
Russian Federation Moscow
1 час.

MTumanov

Alex_L
гидроксиламин

Гидроксиламин ядовитое вещество, он хотя и 4-го класса опасности, но всё равно, не стоит его добавлять в аквариум.


Где-то на уровне аммиака, ну и в условиях аквариума окисляется до нитрита теми же бактериями, что и аммиак (собственно он и является одним из промежуточных соединений в цепочке окисления аммиака до нитрита).
2025-01-1414/01/2025 02:04:28
#3191934
Посетитель
Аквафорум рыбкаАквафорум рыбка
Аватар пользователя

133 14
Russian Federation Bolshoy Kamen
3 дн.

Alex_L
Марганец из раствора двухвалентных солей теряется из-за окисления кислородом воздуха до четырехвалентной формы, практически нерастворимой в воде.
...
При большем окислительно-восстановительном потенциале начинает выпадать осадок трех- и четырех- валентных форм марганца (конечное состояние при окислении кислородом в нейтральной среде MnO2).


MTumanov
это MnO2

И откуда взялся больший окислительно-восстановительный потенциал? Дистиллированная вода pH 5.4-6.6., растворимость кислорода воздуха не менялась, 9,17 мг/дм3. Заморозили? Сульфат Mn II насыпали в ледяную воду, получили серную кислоту что-ли? Хлопья бурого цвета в растворе серной кислоты вдруг плавали? А какой сульфат марганца был, черный или розоватый порошок?
2025-01-1414/01/2025 06:54:41
#3191949
Свой на Aqa.ru
Аквафорум рыбкаАквафорум рыбкаАквафорум рыбкаАквафорум рыбкаАквафорум рыбка
Аватар пользователя

3600 2579
Санкт-Петербург
17 час.

Та
А какой сульфат марганца был, черный или розоватый порошок?

Светло-розовый порошок, почти белый.
В каких соединениях должен быть марганец при длительном хранении в водном растворе


Марганец хлористый (II) 4-водный, ЧДА, куплен в Ленреактиве.

В обеих бутылках с солями марганца цвет и консистенция осадка были одинаковыми.
2025-01-1415/01/2025 00:59:58
#3192177
Посетитель
Аквафорум рыбкаАквафорум рыбка
Аватар пользователя

133 14
Russian Federation Vladivostok
3 дн.

MTumanov

Та
А какой сульфат марганца был, черный или розоватый порошок?

Светло-розовый порошок, почти белый.
В каких соединениях должен быть марганец при длительном хранении в водном растворе

Марганец хлористый (II) 4-водный, ЧДА, куплен в Ленреактиве.

Так бы сразу сфотали. Хлорид совсем другое дело, HCl летучая, Cl2 выделяется из воды. Тогда да, Mn2+ с кислородом воздуха среагирует. А сульфат остается в воде, поэтому так не получится.

Изменено 14.1.25 автор Та
2025-01-1515/01/2025 02:54:14
#3192186
Свой на Aqa.ru
Аквафорум рыбкаАквафорум рыбкаАквафорум рыбкаАквафорум рыбкаАквафорум рыбка
Аватар пользователя

3600 2579
Санкт-Петербург
17 час.

Та
А сульфат остается в воде, поэтому так не получится.

Упростим задачу.
Возьмём всем известный сульфат железа (II).
2·FeSO4 + 2·H2O = (FeOH)2SO4+ H2SO4

(FeOH)2SO4 + 2·H2O = 2·Fe(OH)2 + H2SO4

Я надеюсь, что гидролиз сульфата железа в водном растворе Вы не будете отрицать?
Вот фото флакона, в котором гидролиз сульфата железа осадил налёт рыжего цвета на стенках.
В каких соединениях должен быть марганец при длительном хранении в водном растворе




Изменено 15.1.25 автор MTumanov
2025-01-1515/01/2025 03:26:50
#3192187
Посетитель
Аквафорум рыбкаАквафорум рыбка
Аватар пользователя

133 14
Russian Federation Vladivostok
3 дн.

MTumanov
...налёт рыжего цвета на стенках.
В каких соединениях должен быть марганец при длительном хранении в водном растворе

Это уже налет Fe2(SO4)3, катион Fe3+.
Вместо упрощения еще усложнение. Ионы сульфата никуда не могут деться и серная кислота так не получится.
2025-01-1515/01/2025 03:57:28
#3192188
Посетитель
Аквафорум рыбкаАквафорум рыбка
Аватар пользователя

99 58
Russian Federation Moscow
1 час.

MTumanov


На стенке налет трехвалентного железа. В трехвалентной форме железо бурое, а в двухвалентной имеет зелененький цвет.

Это не результат гидролиза (точнее не результат гидролиза двухвалентной соли), а результат окисления кислородом воздуха.

MTumanov

Alex_L
гидроксиламин

Гидроксиламин ядовитое вещество, он хотя и 4-го класса опасности, но всё равно, не стоит его добавлять в аквариум.


Можно аскорбиновую кислоту для стабилизации двухвалентных форм железа и марганца использовать. Она не токсична. Тут правда нужно смотреть экспериментально, а то в растворах она сама плохо хранится.


Вообще для хранения растворов двухвалентного марганца можно попробовать добавку в раствор смеси лимонной кислоты (в количестве где-то 1 моль лимонной кислоты на 1 моль марганца) и аскорбиновой (в количестве в несколько раз большим стехиометрического количества для восстановления кислорода при его максимальной растворимости в воде при нормальных условиях).

В качестве хелатора лимонная кислота при применение аквариуме мне кажется лучшим выбором, чем ЭДТА, так как биоразлогаемая. А ЭДТА очень стабильна и имеет тенденцию накапливаться в воде.

Изменено 15.1.25 автор Alex_L
2025-01-1515/01/2025 10:56:22
#3192211
Свой на Aqa.ru
Аквафорум рыбкаАквафорум рыбкаАквафорум рыбкаАквафорум рыбкаАквафорум рыбка
Аватар пользователя

3600 2579
Санкт-Петербург
17 час.

Alex_L
Это не результат гидролиза (точнее не результат гидролиза двухвалентной соли), а результат окисления кислородом воздуха.

Ну вот я и предположил, что марганец ведёт себя точно так же, как и железо.
Окисляется, либо через гидролиз, либо сразу.
Только марганец медленнее окисляется, не с такой скоростью как железо.


Alex_L
Вообще для хранения растворов двухвалентного марганца можно попробовать добавку в раствор смеси лимонной кислоты (в количестве где-то 1 моль лимонной кислоты на 1 моль марганца) и аскорбиновой (в количестве в несколько раз большим стехиометрического количества для восстановления кислорода при его максимальной растворимости в воде при нормальных условиях).

Интересная мысль, спасибо.
Надо будет попробовать.


Alex_L
В качестве хелатора лимонная кислота при применение аквариуме мне кажется лучшим выбором, чем ЭДТА, так как биоразлогаемая. А ЭДТА очень стабильна и имеет тенденцию накапливаться в воде.

Полностью с Вами согласен.
Накопление хелаторов это известная проблема.
В случае с марганцем от накопления ЭДТА спасает только то, что марганец вносится миллиграммами.

Можно ещё глюконат марганца попробовать.
2025-01-1515/01/2025 12:33:34
#3192232
Свой на Aqa.ru
Аквафорум рыбкаАквафорум рыбкаАквафорум рыбкаАквафорум рыбкаАквафорум рыбка
Аватар пользователя

3600 2579
Санкт-Петербург
17 час.

Alex_L
Вообще для хранения растворов двухвалентного марганца можно попробовать добавку в раствор смеси лимонной кислоты

Внезапно обнаружил, что лимоннокислый марганец не растворим в воде.
Неожиданно.

Зато в человеческих аптеках есть готовый глюконат марганца и бисглицинат марганца.


Изменено 15.1.25 автор MTumanov
2025-01-1616/01/2025 02:29:11
#3192399
Нравится Торопыжка



Польвователь
Польвователь
Польвователь
Польвователь
Польвователь
Польвователь
Польвователь
Польвователь
Польвователь
Польвователь
Польвователь
Top